在探讨户内主要成员签字而其他人未签字的情况下，能否起诉补偿协议无效的问题时，我们首先需要对相关法律条款和实际情况进行深入理解。

根据我国《民法典》的规定，民事法律行为应当由具有相应民事行为能力的自然人、法人或其他组织签订，并且需要符合法律规定的形式要件。对于涉及家庭成员之间的补偿协议，尤其是涉及到财产权益分配的情况，通常需要所有相关家庭成员的同意和签字。

如果户内主要成员签字而其他人没有签字，这种情况下协议的有效性可能会受到质疑。因为根据《民法典》的相关规定，未取得所有相关方同意的协议可能被视为部分无效或可撤销。因此，在这种情况下起诉补偿协议无效是有一定法律依据的。

然而，是否能够成功起诉并使补偿协议无效，还需要考虑以下几个因素：

1. 协议内容是否公平合理；

2. 未签字的家庭成员是否有正当理由拒绝签署；

3. 是否存在欺诈、胁迫等情形导致部分家庭成员被迫签署。

综上所述，在户内主要成员签字而其他人没有签字的情况下，起诉补偿协议无效并非没有可能，但需要结合具体情况综合判断。